Cholesteryloleat ist ein Sterinester, der zu den komplexen Lipiden zählt und durch Veresterung der Hydroxygruppe von Cholesterin an C3 mit Ölsäure (C18:1 cis-Δ9) gebildet wird. Dieses Strukturmerkmal unterscheidet es durch sein starres tetrzyklisches Steringerüst von einfachen Wachsestern. Diese Cholesterinspeicherform, die in atherosklerotischen Plaques und Adipozyten-Lipidtröpfchen reichlich vorhanden ist, ist ein Beispiel für Sterin-Lipid-Konjugate, die eine Brücke zwischen Membrankomponenten und Energiereserven schlagen.
Chemische Struktur
Cholesteryloleat besitzt die Summenformel C45H78O2 und ein Molekulargewicht von 651,12 g/mol. Seine Struktur integriert Cholest-5-en-3β-ol, das über eine (Z)-Octadec-9-enoat-Kette verestert ist, was zu 28 drehbaren Bindungen im Acylschwanz, einem LogP-Wert von ~18,3 und einem TPSA von 26,3 Ų führt. Der planare Sterinring mit Δ5-Unsättigung, Methylgruppen an C10/C13 und einem Isooctylsubstituenten an C17 erzwingt im Gegensatz zu linearen Wachsestern eine konische Packung.
Physikalische Eigenschaften
Cholesteryloleat ist ein weißer bis fast weißer Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 44–47°C, einer Dichte von ca. 0,93 g/cm³ und einem bei −20°C in THF gemessenen Brechungsindex. Es ist unlöslich in Wasser, aber sehr leicht löslich in Chloroform (bis zu 100 mg/mL als klare Lösung) und Ethanol. Zur Gewährleistung der Stabilität wird es üblicherweise bei −20°C gelagert, bei einem Flammpunkt von über 110°C. Flüssigkristalline Phasen, einschließlich cholesterischer und smektischer Formen, können aufgrund der Starrheit des Sterins oberhalb seiner Schmelztemperatur auftreten.
Biosynthese und Stoffwechsel
Die Enzyme ACAT1 und ACAT2 katalysieren die Cholesterinveresterung im endoplasmatischen Retikulum und ermöglichen so die Speicherung von überschüssigem Sterin in Lipidtröpfchen. Cholesteryloleat kann während der Lipolyse durch hormonsensitive Lipase (HSL) oder CES1 hydrolysiert werden, wodurch freies Cholesterin für die Membransynthese oder den reversen Transport über HDL-vermittelte Wege freigesetzt wird.
